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【JACS】92%的荧光量子效率!揭示新型BNB修饰染料的光电潜力

在功能性有机染料领域,苝、特苝和四苝二酰亚胺(PDI、TDI、QDI)因其卓越的光吸收与发射性能而备受关注。近日,《美国化学会志》发表了一项突破性研究,介绍了一类全新BNB修饰的染料分子,其在光电性能和溶解性方面均展现出显著优势。

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🔬新型结构:二硼酰亚胺取代传统酰亚胺

传统的二酰亚胺结构虽稳定,但在高分子扩展时易发生聚集,影响溶液加工性。研究团队通过将苝类染料末端的酰亚胺基团替换为“二硼酰亚胺”(diborinic imide),成功合成了三种新型染料:

  • PD⁽ᴮᴵ⁾₅(苝基)
  • TD⁽ᴮᴵ⁾₇(特苝基)
  • QD⁽ᴮᴵ⁾₉(四苝基)

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这些染料不仅具备良好的溶解性,还在分子堆积方面表现出更低的聚集倾向。

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🌈光电性能全面升级

随着分子尺寸的增加,这些染料的吸收与发射波长逐步红移,尤其QD⁽ᴮᴵ⁾₉在近红外区(NIR)表现尤为突出。其中PD⁽ᴮᴵ⁾₅的荧光量子效率高达92%(ΦF = 0.92),远超多数传统染料。

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此外,研究还发现:

  • 所有染料均可发生两次可逆还原反应

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  • 单阴离子与双阴离子均具备荧光发射能力,突破了传统染料阴离子不发光的限制
  • 量子化学计算揭示其在还原过程中由局域芳香性向整体芳香性转变

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🧪合成路径与结构解析

研究采用了铱催化C–H硼化、铜溴化以及Suzuki偶联等步骤,最终通过氧化脱氢环化构建染料核心结构。单晶X射线衍射分析证实了其独特的分子堆积方式,有助于提升材料性能。 image.png

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🚀应用前景广阔

这类BNB修饰染料在有机光伏(OPV)、场效应晶体管(OFET)、生物成像及单分子光谱等领域均具备潜力。其高荧光效率与NIR发射特性,尤其适用于深组织成像与光电器件。

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这项研究不仅拓展了苝类染料的结构设计思路,也为开发高性能有机光电材料提供了新路径。未来,BNB修饰策略或将成为功能染料设计的新趋势。

参考文献

Müller, M.; Klopf, J.; Friedrich, A.; Lutz, S.; Buckel, M.; Krummenacher, I.; Braunschweig, H.; Engels, B.; Helten, H. BNB-Modified Perylene, Terrylene, and Quaterrylene Diimides: Introduction of the π-Accepting and Aggregation-Suppressing Diborinic Imide Group in Rylene Dyes. J. Am. Chem. Soc. 2025, 147 (31), 28289–28302. https://doi.org/10.1021/jacs.5c09035.