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【JACS】5大亮点!电化学合成解锁Anti-Kasha三重发光与长余辉室温磷光

1. 背景与目标

近年来,反Kasha发光、光敏感材料和超长室温有机磷光(UORTP)材料因其在生物成像、信息安全、光电器件等领域的潜力而备受关注。但传统合成路径常依赖复杂试剂、贵金属催化或多步低效流程,亟需绿色、高效的新策略。 image.png

2. 分子设计策略

  • 骨架选择:以苯噻嗪-吡啶铵盐为核心,结合DFT计算,确保相邻激发态间大能隙(S₃→S₂ 0.67 eV,S₂→S₁ 0.55 eV),实现三重发光竞争内转换。
  • 磷光需求:构建UORTP分子(5a),设计ΔE_S1T1 ≈ 0.31 eV,增强自旋轨道耦合,抑制反向ISC,保障超长寿命余辉。

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3. 高效电化学合成

  • 催化体系:RuCl₂(p-cymene)₂(5 mol %)、NaOAc,电极Pt/碳毡,HFIP/H₂O/DCM (3:1:1),60 ℃,3 mA。
  • 合成流程:
    1. 6 h电化学Annulation,产物3a得率64%;
    2. 延长至24 h,产物4a得率83%;
  • 优势:一次C–H活化/环化,无须金属氧化剂,生成H₂气,无毒废弃,工艺简洁易放大。

4. 卓越光学性能

  • 三重发光:双重荧光叠加室温磷光,光谱覆盖可见到NIR区;

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  • 光敏响应:背景暗态下红移明显,可做光调色;

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  • 持久余辉:UORTP材料展现秒级至分钟级长寿命,适合夜光标识及安全防伪。

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5. 多场景应用

  • 细胞成像:三通道发光强度比成像,实现线粒体靶向与超分辨监测;

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  • 信息加密:利用光敏红移与长余辉特性,可构建二进制编码追踪;
  • 光电器件:在数据存储、光学传感及智能显示方面具备广阔前景。 image.png

6. 未来展望

电化学合成策略为构建新型有机发光框架提供低碳、高效解决方案,后续可扩展至多功能生物传感、术中导航及工业规模化生产,助力下一代智能光电与生物医学成像技术的产业化落地。

参考文献

Yang, X.; Yang, D.; Li, B. Electrochemical Annulation of Phenothiazines with Alkynes: Access to Anti-Kasha Triple-Emission, Light-Sensitive, and Room-Temperature Phosphorescent Materials. J. Am. Chem. Soc. 2025, jacs.5c09956. https://doi.org/10.1021/jacs.5c09956.